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鈣鈦礦十年:光伏行業(yè)的最大烏龍事件回溯

核心提示:鈣鈦礦十年:光伏行業(yè)的最大烏龍事件回溯。
 2017年,國際知名核心期刊《Nature Communications》(《自然通訊》)刊登了一篇文章,被國內(nèi)媒體翻譯后發(fā)布,報道稱:“鈣鈦礦電池的壽命只有12000小時。”引發(fā)了業(yè)內(nèi)對于鈣鈦礦電池的強(qiáng)烈不信任。

“我非常建議那位作者能夠仔細(xì)看下文章。”范斌,協(xié)鑫納米總經(jīng)理忍不住吐槽,“那篇文章實際上是說經(jīng)過12000小時的連續(xù)AM1.5光照測試,鈣鈦礦組件的效率不但沒有下降,反而還上升了將近20%。”而根據(jù)晶硅組件的IEC 61215曝露測試標(biāo)準(zhǔn),只要積累光照功率達(dá)到60kW(相當(dāng)于AM1.5光照條件下累積照射60小時),晶硅組件的衰減不超過5%就算合格。也就是說這篇論文本來證明的是鈣鈦礦的光照穩(wěn)定性顯著優(yōu)于晶硅,卻被國內(nèi)的翻譯者錯誤地解讀成了鈣鈦礦組件只能工作一萬多個小時。

兩年來,業(yè)內(nèi)常常引用這篇文章來抨擊他所從事的事業(yè),也有專家認(rèn)為鈣鈦礦屬于有機(jī)物,從原理上就無法像晶硅電池那樣穩(wěn)定。

可以說,這是近年來光伏業(yè)界鬧的最大烏龍。

12000小時,按實際有效小時數(shù)計算,相當(dāng)于上海江蘇8年的使用時間。組件效率上升了20%,也就是說如果用鈣鈦礦組件建一座5kW的電站,8年后,這座電站變成了6kW。

根據(jù)協(xié)鑫納米的鈣鈦礦組件在戶外連續(xù)工作三個半月的結(jié)果顯示,組件效率不降反升。而晶硅組件通常每個月會衰減0.1%左右。從目前的數(shù)據(jù)看,鈣鈦礦組件的工作壽命優(yōu)于晶硅組件。

光致增益

“鈣鈦礦光致增益的原因比較復(fù)雜,原理在業(yè)界現(xiàn)在還沒有完全弄清楚。”范斌說,“但有個機(jī)制可以確定,我們在顯微鏡下觀測到,經(jīng)過長時間光照,鈣鈦礦晶體的尺寸會逐漸變大,小晶體會互相融合變成大晶體。”

材料科學(xué)

鈣鈦礦材料是一類有著與鈦酸鈣(CaTiO3)相同晶體結(jié)構(gòu)的材料,是 Gustav Rose 在 1839年發(fā)現(xiàn),后來由俄羅斯礦物學(xué)家L. A. Perovski命名。鈣鈦礦材料結(jié)構(gòu)式一般為ABX3,其中A和B是兩種陽離子,X是陰離子。這種奇特的晶體結(jié)構(gòu)讓它具備了很多獨特的理化性質(zhì),比如吸光性、電催化性等等,在化學(xué)、物理領(lǐng)域有不小的應(yīng)用。2009年,Tsutomu Miyasaka首次選用有機(jī)-無機(jī)雜化的鈣鈦礦材料CH3NH3PbI3和CH3NH3PbBr3取代傳統(tǒng)DSSCs中的染料作為新型光敏化劑,制備出首個真正意義的鈣鈦礦太陽能電池,從此拉開了鈣鈦礦吸光材料的序幕。

通過調(diào)節(jié)比例,鈣鈦礦系列幾乎可以得到近乎無限的配方,擁有各種不同的特性,所以鈣鈦礦的研發(fā)重點在于材料科學(xué)。而材料學(xué)科的特性也注定了這是一門研發(fā)周期長、投入巨大的工作,國內(nèi)外許多頂級研究機(jī)構(gòu)和企業(yè)都在從事這方面研究。

范斌,2000-2006清華大學(xué)化學(xué)系本科、碩士,2007-2010瑞士EPFL博士,國家千人計劃特聘專家,2010年與兩位清華的同學(xué)田清勇和白華共同創(chuàng)辦了惟華光能,后被協(xié)鑫集團(tuán)收購,更名為協(xié)鑫納米。

國內(nèi)清華大學(xué)、暨南大學(xué)、上海交通大學(xué)、東南大學(xué)、華中科技大學(xué)、北京大學(xué),國外牛津大學(xué)、Fraunhofer實驗室、瑞士洛桑高等理工大學(xué)(EPFL)也都在進(jìn)行鈣鈦礦光伏電池關(guān)鍵材料的研發(fā)或進(jìn)行量產(chǎn)實驗。

十年時間,鈣鈦礦電池實驗室轉(zhuǎn)換效率從3.8%到24.2%。

“目前鈣鈦礦技術(shù)發(fā)展最快的是中國和韓國。”范斌說,“協(xié)鑫納米專注的是量產(chǎn)工藝的開發(fā),我們?nèi)ツ杲ǔ闪巳澜绲谝粭l10MW級別中試生產(chǎn)線,現(xiàn)在正在建設(shè)100MW級別的量產(chǎn)生產(chǎn)線。

穩(wěn)定性分析

鈣鈦礦到底“靠不靠譜”?

雖然百年來光到底是一種粒子還是波我們都沒有弄清楚,但這不妨礙我們了解光生伏打效應(yīng)的原理。

光生伏打效應(yīng)的來源是光照之下,半導(dǎo)體材料由基態(tài)向激發(fā)態(tài)躍遷所導(dǎo)致的電壓差。晶硅的基態(tài)和激發(fā)態(tài)都是單線態(tài) ,電子的自由躍遷很容易“跳上去”,但也很容易“跳下來”,因此雜質(zhì)對晶硅電池的擾動非常的大;而鈣鈦礦電池的基態(tài)是單線態(tài),激發(fā)態(tài)是三線態(tài),電子 “跳上去”以后,不容易掉下來。而且晶硅里的光生電荷一旦復(fù)合,就會變成熱消散掉,而鈣鈦礦晶體里的電荷復(fù)合之后有很高的概率會把光子重新釋放出來,再被附近的晶格吸收掉,產(chǎn)生新的電荷。

因此,鈣鈦礦電池對于材料純度要求并不如晶硅一樣要求具備6N級以上純度,通常只需要90%左右。這不但節(jié)約了提純的成本,也從原理上提升了組件的壽命。晶硅的功率衰減主要就是源自雜質(zhì)向硅片的擴(kuò)散,只要存在電極與硅片的接觸,雜質(zhì)的擴(kuò)散就是不可避免的。因此單晶硅組件第一年的衰減是3%,此后每年約衰減0.8%。而鈣鈦礦對雜質(zhì)本來就不敏感,自然雜質(zhì)的擴(kuò)散不容易導(dǎo)致鈣鈦礦組件的衰減,所以才能在12000個小時的連續(xù)光照下沒有任何衰減。

同時,人工設(shè)計的鈣鈦礦材料,其帶隙可以無限接近于理論最優(yōu)帶隙,因此鈣鈦礦的理論效率上限能比晶硅高3到4個百分點。而且鈣鈦礦材料的吸光能力強(qiáng),0.3微米厚就可以 實現(xiàn)對太陽光的飽和吸收,而晶硅電池里的硅片厚度通常是180微米。按60片組件計算,原本需要消耗1kg的硅料,變成只需要2g的鈣鈦礦材料,每年國內(nèi)30多萬噸的多晶硅需求轉(zhuǎn)換成鈣鈦礦,只需要幾百噸,而且由于純度要求很低,所以需要的能量遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于晶硅電池。

在筆者看來,全球最大的多晶硅企業(yè)協(xié)鑫集團(tuán),正在尋求自我突破和自我顛覆。

這也是鈣鈦礦可以降低成本的關(guān)鍵。范斌測算,如果量產(chǎn)100MW的鈣鈦礦電池,效率18%,成本可以做到0.94元/W,是晶硅組件的50%,如果規(guī)模突破GW級,每瓦成本可以低至7毛錢。

但度電成本還需要考慮綜合因素,并不是組件價格低廉就更具備整體成本優(yōu)勢,目前鈣鈦礦組件效率15.3%仍然需要進(jìn)一步提升。對此范斌表示,通過不斷改進(jìn)鈣鈦礦材料配方,優(yōu)化專用設(shè)備設(shè)計,提升工藝水平,鈣鈦礦組件的效率明年會達(dá)到18%,2021年則將突破20%。

疊層電池

商業(yè)化第一步及后續(xù)

如圖所示,1.4eV是為最優(yōu)帶隙,半導(dǎo)體材料的帶隙越接近于此則效率越高。

晶體硅的帶隙約為1.1eV,理論效率為29.3% 。人工設(shè)計的鈣鈦礦材料,帶隙可以非常接近于最優(yōu)帶隙,因此單層鈣鈦礦電池的理論效率為33% ,雙層鈣鈦礦電池的理論可達(dá)到43%以上。

目前英國鈣鈦礦太陽能公司-牛津光伏(Oxford PV)已經(jīng)在小面積的鈣鈦礦-晶硅疊層電池上做到28%的效率。2019年3月,金風(fēng)科技已成為牛津光伏的股東。

如目前火熱的光伏汽車,如果采用砷化鎵電池,目前的成本約在2000元/W,但用了鈣鈦礦和晶硅結(jié)合,完全可以實現(xiàn)經(jīng)濟(jì)性上的突破。

同時,鈣鈦礦制備溫度在100℃以下,因此除玻璃之外,還可以采用塑料等材料,可以很好地鋪滿整個車身或建筑,大大提升建筑節(jié)能或車輛續(xù)航能力。

筆者不由感慨:地球50%的礦物以鈣鈦礦形式存在,萬物皆是鈣鈦礦,在未來,或許這將成為全球最主要的發(fā)電形式并衍生出多種應(yīng)用場景,萬物皆可鈣鈦礦。

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