光伏電池是由玻璃、EVA、硅片、背板組成,按照玻璃—EVA—電池片—EVA—背板的結(jié)構(gòu)封裝構(gòu)成,其中背板位于光伏電池背面的最外層,是光伏電池重要 組成部分,不僅起到封裝的作用,同時(shí)還起到保證光伏電池不受到環(huán)境影響的作用,確保光伏電池的使用壽命。本文將對(duì)太陽(yáng)能電池背板材料、結(jié)構(gòu)的現(xiàn)狀以及發(fā)展趨勢(shì)作一回顧和分析。
1、光伏背板的類(lèi)型及優(yōu)缺點(diǎn)
按照光伏電池背板整體結(jié)構(gòu)劃分,可將光伏電池背板劃分為FPF,F(xiàn)PE,全PET與PET/聚烯烴結(jié)構(gòu)。其中F為含氟薄膜;P為雙向拉伸工藝制備的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(即PET薄膜);E為乙烯-醋酸乙烯(即EVA);聚烯烴指各種以碳碳結(jié)構(gòu)為主鏈的塑料。這些結(jié)構(gòu)層之間使用膠粘劑進(jìn)行粘合,通過(guò)復(fù) 合工藝制備成型。最早的光伏電池背板采用TPT結(jié)構(gòu),即Tedlar/PET/Tedlar結(jié)構(gòu),其中Tedlar為杜邦公司所生產(chǎn)的PVF(聚氟乙烯) 薄膜,以杜邦公司的Tedlar為基材的背板主導(dǎo)了大部分的光伏背板市場(chǎng),第一款進(jìn)入光伏市場(chǎng)的產(chǎn)品為PVF 2001,目前杜邦公司的Tedlar產(chǎn)品已經(jīng)開(kāi)發(fā)出第三代。按照光伏電池背板所采用的薄膜材質(zhì)區(qū)分,可以將背板劃分為T(mén)edlar背板、含氟背板、 PET背板與其他一些采用如PE材質(zhì)的背板產(chǎn)品。
1.1. Tedlar系列
Tedlar結(jié)構(gòu)的背板被稱(chēng)為經(jīng)典的背板結(jié)構(gòu),已成為國(guó)內(nèi)外太陽(yáng)能電池組件廠(chǎng)首選背板類(lèi)型。PVF膜的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、耐環(huán)境變化,但是薄膜表面較易出現(xiàn)針孔, 薄膜的水汽阻隔能力較差。同時(shí)PVF材料本身含氟量小,所以PVF薄膜需要有足夠的厚度來(lái)保證其性能。不過(guò)PVF是所有氟材料中成本最低的,非常適合作為 大規(guī)模推廣應(yīng)用的太陽(yáng)能光伏背板材料。
1.2. 含氟背板
在杜邦公司Tedlar產(chǎn)能有限的情況下,光伏電池背板生產(chǎn)企業(yè)也采用了其他材質(zhì)的薄膜來(lái)代替Tedlar薄膜生產(chǎn)背板。
1)PVDF(聚偏氟乙烯) 此類(lèi)薄膜的生產(chǎn)商主要有法國(guó)的阿科瑪公司,韓國(guó)SKC等。PVDF是使用量第二大的氟塑料,其熔點(diǎn)和分解點(diǎn)相差大,可以使用 熱塑性塑料加工方法進(jìn)行加工。PVDF較成熟的制膜技術(shù)是使用吹膜的方法。阿克瑪公司擁有專(zhuān)門(mén)應(yīng)用于吹膜的高融體強(qiáng)度級(jí)別PVDF樹(shù)脂,能吹出厚度僅 5μm的薄膜。PVDF中常加入聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)作為增塑劑以提高其成膜性,加入PMMA后的PVDF的在熔融狀態(tài)下更容易成膜。國(guó)內(nèi)的一些 高校如北京化工等在這方面已做了較多的研究。但PVDF加入PMMA后會(huì)影響薄膜的抗老化性能,澳大利亞Leoben大學(xué)對(duì)采用不同氟塑料薄膜的背板老化 結(jié)果進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn)含PMMA(10%~20%)的PVDF薄膜經(jīng)過(guò)1000~2000h濕熱老化后薄膜破損嚴(yán)重。歐洲一家公司在中國(guó)大力推廣其生產(chǎn)的 PVDF薄膜,盡管該公司提供的數(shù)據(jù)表明耐候性良好,但從紅外圖譜發(fā)現(xiàn)該薄膜含有大量的PMMA的成分;該薄膜為三層結(jié)構(gòu),特別是中間層PMMA— PVDF合金中的PMMA含量,甚至大大超過(guò)PVDF含量,所以該產(chǎn)品的實(shí)際耐候性如何,需要時(shí)間考驗(yàn)。
海優(yōu)威公司使用與歐洲某化學(xué)品公司開(kāi)發(fā)的太陽(yáng)能電池背板用PVDF薄膜生產(chǎn)背板。該P(yáng)VDF薄膜由PVDF、無(wú)機(jī)顏料和功能性添加劑組成,為單層結(jié)構(gòu),整 個(gè)薄膜內(nèi)外材料均一,白色薄膜能百分之百遮蔽紫外線(xiàn),經(jīng)2000h的紫外老化測(cè)試,薄膜的老化性能下降可以忽略不計(jì),其他性能完全可以滿(mǎn)足光伏電池背板對(duì) 氟塑料薄膜的各種要求。
2)THV(四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物) 美國(guó)3M公司的BBF背板采用THV含氟薄膜。THV是美國(guó)Dyneon公司在20世紀(jì)80年代開(kāi) 發(fā),也是目前唯一的生產(chǎn)廠(chǎng)家。THV是目前市場(chǎng)中最柔軟的氟塑料,當(dāng)和其他材料復(fù)合成多層結(jié)構(gòu)時(shí),柔韌性非常突出。THV的另一個(gè)重要特點(diǎn)是本身容易粘 接,無(wú)須表面處理就能與其他材料粘接,背板的復(fù)合制作工藝和用硅膠粘貼接線(xiàn)盒都十分簡(jiǎn)便,特別適用于對(duì)背板要求柔軟的場(chǎng)合。
3)ETFE(乙烯-四氟乙烯共聚物) 日本旭硝子株式會(huì)社研發(fā)的ETFE薄膜,由原料到薄膜完全自產(chǎn),目前還處于試用階段,尚未達(dá)到規(guī)?;瘧?yīng)用。
4)ECTFE(乙烯-三氟氯乙烯共聚物) ECTFE由杜邦公司在1946年開(kāi)發(fā)成功,目前商品化的產(chǎn)品只有蘇威公司提供。ECTFE是乙烯和三氟氯乙 烯1:1的交替共聚物,具有典型的氟塑料的耐化學(xué)腐蝕性能,沒(méi)有一種溶劑在120℃下能侵蝕ECTFE或使其應(yīng)力開(kāi)裂,而且具有很高的耐候性和阻隔性。在 商品化光伏電池背板中,ECTFE是最好的耐候?qū)拥牟牧稀?br />
5)PTFE(聚四氟乙烯)、FEVE(氟乙烯與乙烯基醚的共聚物) PTFE背板多采用涂覆法制備,大部分由國(guó)內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)。由于前幾年太陽(yáng)能電池背板需 求旺盛,國(guó)外公司均不對(duì)中國(guó)供應(yīng)氟塑料薄膜,所以國(guó)內(nèi)開(kāi)發(fā)了其他國(guó)家不生產(chǎn)的使用涂料的背板,背板采用氟碳涂料涂布到PET薄膜上,替代氟塑料薄膜。
由于PTFE涂覆型背板在實(shí)際使用中會(huì)出現(xiàn)許多問(wèn)題,如涂覆PET表面后涂料層易形成針孔,影響水汽阻隔率;涂層之間容易形成反粘,同時(shí)還存在粘結(jié)強(qiáng)度不夠、多層涂布遇到的層間附著問(wèn)題和涂層開(kāi)裂等問(wèn)題。因此,目前實(shí)際應(yīng)用依然以復(fù)合型背板為主。
6)PET背板 此類(lèi)背板多采用經(jīng)過(guò)特殊處理的PET,多層復(fù)合而成,多見(jiàn)于日本公司生產(chǎn)的產(chǎn)品。
1.3. 其他類(lèi)型背板
如PE系列,我國(guó)許多小廠(chǎng)采用PE作為背板材質(zhì),用在小光伏組件上,生產(chǎn)光伏燈具等。
各個(gè)氟塑料薄膜對(duì)水汽的阻隔能力不同,其中以ECTFE為最優(yōu)。使用同樣厚度為100μm的薄膜,在氣溫40℃和濕度95%的條件下,PVF每天每平米的水汽透過(guò)率超過(guò)10~20g,PVDF為2g左右,而常用的PET不超過(guò)10g。據(jù)多數(shù)供應(yīng)商提供的數(shù)據(jù),采用氟塑料薄膜和PET薄膜復(fù)合成的背板,其水汽阻隔性能小于2g。表1為各種氟材料的特性。
表1 各種氟材料特性
2、光伏電池背板的性能測(cè)試
一款合格的背板需要具有與EVA良好的粘接性、電氣絕緣性、防水防濕和耐侯性等功能,產(chǎn)品必須經(jīng)過(guò)剝離強(qiáng)度、水汽透過(guò)率、熱收縮率、絕緣性能測(cè)定和經(jīng)過(guò)耐老化、濕熱、濕凍和熱循環(huán)試驗(yàn)合格后方能使用。
剝離強(qiáng)度主要由電子拉力機(jī)來(lái)進(jìn)行測(cè)試,而熱收縮率則是在真空烘箱內(nèi)進(jìn)行,主要是測(cè)定背板的力學(xué)性能。
水蒸氣滲透率是衡量背板性能好壞的重要指標(biāo)之一,若背板阻隔水蒸氣滲透的性能不良,則空氣中的濕氣(尤其是陰雨天)會(huì)透過(guò)背板進(jìn)入到電池板內(nèi)側(cè),水蒸氣的 滲透還會(huì)影響到EVA的粘結(jié)性能,導(dǎo)致背板與EVA脫離,進(jìn)而使更多濕氣直接接觸電池片而使電池片被氧化。其測(cè)試原理為將試驗(yàn)薄膜隔成兩個(gè)獨(dú)立的氣流系 統(tǒng),一側(cè)為具有穩(wěn)定相對(duì)濕度的氮?dú)饬鳎㈦S著干燥的氮?dú)饬髁飨蚣t外檢定傳感器,測(cè)量出氮?dú)庵兴魵馔高^(guò)率。紅外線(xiàn)檢定法在整個(gè)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中全自動(dòng)測(cè)定,不破 壞擴(kuò)散和滲透的平衡,結(jié)果準(zhǔn)確可靠,同時(shí)由于紅外檢定法檢測(cè)傳感器的高靈敏度,因而可以在短時(shí)間內(nèi)測(cè)量高阻隔性的材料。
耐老化測(cè)試、濕熱測(cè)試、濕凍測(cè)試、熱循環(huán)試驗(yàn)在紫外光加速老化試驗(yàn)箱與恒溫恒濕老化箱中進(jìn)行。背板不僅起到阻隔水汽的作用,還要在自然環(huán)境內(nèi)保證自身的耐候性。
由于背板的結(jié)構(gòu)為多層復(fù)合,所以在自然環(huán)境中經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的使用后,保持其各層性能與粘結(jié)層的效果十分重要。依據(jù)IEC標(biāo)準(zhǔn),光伏電池背板必須進(jìn)行耐紫外老化、雙85、濕凍等試驗(yàn),測(cè)試其耐老化性能。
絕緣測(cè)試、擊穿電壓測(cè)試、最大系統(tǒng)電壓測(cè)試是針對(duì)光伏電池背板的電性能作出的專(zhuān)業(yè)測(cè)試,主要采用介電擊穿電壓測(cè)試儀、絕緣測(cè)試儀、電壓測(cè)試機(jī)等儀器進(jìn)行測(cè)試,根據(jù)ASTM與IEC標(biāo)準(zhǔn)來(lái)檢測(cè)其性能指標(biāo)是否達(dá)標(biāo)。
表2為目前國(guó)內(nèi)一些背板企業(yè)所生產(chǎn)的光伏電池背板性能參數(shù)。
表2 光伏電池背板性能參數(shù)
3、光伏背板的國(guó)內(nèi)外現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢(shì)
目前國(guó)外最大的光伏電池背板供應(yīng)商Isovolta大部分產(chǎn)品為PVF與PET的復(fù)合體,同時(shí)也提供非PVF與增加鋁層的產(chǎn)品。其他的如美國(guó)盾膜、德國(guó) August Krempel Soehne、韓國(guó)SFC、日本Toppan等較大的光伏電池背板供應(yīng)商,也都是供應(yīng)以杜邦Tedlar為基材的產(chǎn)品。由于能夠取代Tedlar的材料較 少,所以目前眾多的組件廠(chǎng)依然以選用以杜邦Tedlar為基材的背板產(chǎn)品為主。雖然大部分背板生產(chǎn)商都希望使用Tedlar,但是由于杜邦公司的 Tedlar供應(yīng)有限,所以一些背板生產(chǎn)廠(chǎng)開(kāi)始致力于開(kāi)發(fā)新的不含Tedlar的背板材料,希望降低背板的價(jià)格,同時(shí)減少對(duì)于Tedlar的依賴(lài)。
德國(guó)的Bayer材料科學(xué)集團(tuán)采用聚碳酸酯的混合物來(lái)作為背板材料;美國(guó)的Biosolar Inc.則是采用菎麻子為原料生產(chǎn)光伏電池背板材料;日本一些公司則采用經(jīng)過(guò)特殊處理的三層PET復(fù)合制造光伏電池背板。
我國(guó)的企業(yè)中,臺(tái)虹采用杜邦Tedlar基材料生產(chǎn)背板,而江蘇匯通、蘇州賽伍等其他采用復(fù)合法制備背板的企業(yè),因?yàn)槎虐頣edlar供應(yīng)緊張而采用Arkema等公司生產(chǎn)的PVDF或者其他的含氟材料。
由于復(fù)合法制備光伏電池背板比較困難,國(guó)內(nèi)一些企業(yè)改用涂覆法生產(chǎn)
光伏電池背板,也取得了一定的成果。涂覆型背板多采用氟碳涂料,涂覆于PET之上,形成 氟層,由于氟碳涂料優(yōu)越的性能,使得涂覆型的光伏電池背板同樣具有較好的抗環(huán)境老化的效果。國(guó)內(nèi)的蘇州中來(lái)、杭州帆度、哈氟龍、聯(lián)合新材、福斯特等公司皆 采用涂覆法制備光伏電池背板。
無(wú)論復(fù)合法制備光伏電池背板所采用的氟膜,還是涂覆法制備光伏電池背板所使用的氟碳涂料,所用原料大多從國(guó)外進(jìn)口,價(jià)格高且供貨不穩(wěn)。尤其是受到國(guó)外企業(yè)專(zhuān)利技術(shù)的制約,使得國(guó)內(nèi)沒(méi)有相關(guān)的替代產(chǎn)品,不得不受到國(guó)外氟化工企業(yè)的制約。
4、結(jié)語(yǔ)
目前,國(guó)外的光伏電池背板產(chǎn)品占據(jù)了我國(guó)市場(chǎng)的大部分份額,作為國(guó)產(chǎn)背板生產(chǎn)企業(yè),提高自身產(chǎn)品的科技含量、開(kāi)發(fā)具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的產(chǎn)品,提高市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng) 力,實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展是擺在當(dāng)前急需解決的問(wèn)題。全球生產(chǎn)背板的企業(yè)日益增多,同時(shí)許多塑料相關(guān)行業(yè)的企業(yè)也計(jì)劃投入到光伏背板生產(chǎn)行業(yè),未來(lái)2—3年將會(huì) 有更多的企業(yè)投產(chǎn)背板,背板產(chǎn)品的競(jìng)爭(zhēng)將會(huì)越來(lái)越激烈,因此聚氟乙烯薄膜或其他含氟薄膜的國(guó)產(chǎn)化至關(guān)重要。